Wir berichten über eine enantio‐ und diastereoselektive, vollständige Hydrierung von mehrfach substituierten Benzofuranen in einer Eintopf‐Kaskadenkatalyse. Das entwickelte Protokoll ermöglicht den kontrollierten Aufbau von bis zu sechs definierten Stereozentren und erzeugt architektonisch komplexe Octahydrobenzofurane, die in vielen bioaktiven Molekülen vorkommen. Ein einzigartiges Zusammenspiel eines chiralen Ruthenium‐N‐heterozyklischen Carbenkomplexes und eines aus einem Komplexvorläufer in situ aktivierten Rhodiumkatalysators ermöglicht den vorgestellten Prozess. [ABSTRACT FROM AUTHOR]