In conclusion, this theoretical study reveals various trends in X…X distances in Pd(Ⅱ) complexes upon the variation in terminal ligands. This clearly signifies the major influence of the nature of terminal ligands on the strength of van der Waals X…X interactions. Moreover, a strong correlation between the X…X interactions and charge on X atoms of bridging ligand is also revealed. The A type complexes have exhibited minimum X…X distance in all furan, thiophene, and selenophene bridging oligomers containing complexes. Consequently, it could be concluded that substitution of uncharged terminal ligand may be more helpful to instigate short heteroatom-heteroatom interactions in this motif of Pd(Ⅱ) complexes than charged & uncharged, and charged terminal ligand containing complexes. Moreover, it was also revealed that number of short interactions among heteroatoms in selenophene containing Pd(Ⅱ) complexes were more than those in thiophene and furan containing complexes. While, Pd(Ⅱ) complexes with furan as bridging ligand showed less interactions between heteroatoms than thiophene. This, trend of X…X interactions could be related to the electron-retaining ability of heteroatoms. As the tendency of heteroatom to retain its electron increases, stability of heteroatom…heteroatom interactions decreases. Therefore, furan having most electronegative heteroatom showed weakest interactions and selenophene exhibited the strongest interactions. Thus, another important finding of this research work is that X…X interactions become stronger on going from O to Se. Consequently, in order to instigate short X…X interactions, choice of the appropriate bridging ligand is also an important factor along with the terminal ligands. Therefore, on the basis of these findings, it could be suggested that Pd(Ⅱ) complexes substituted with neutral terminal ligands and having selenophene oligomer as bridging oligomer could be used to activate short X…X interactions in this motif of Pd(Ⅱ) complexes.
헤테로고리 리간드를 가지는 Pd(Ⅱ) 전이금속 화합물들은 컨쥬게이트 리간드에 의해 전기적 및 광학적 성질이 발현되어, 지금까지 매력적인 연구대상으로 각광 받아왔다. 본 연구에서는 헤테로고리 화합물인 furan, thiophene, selenophene들이 가교 리간드 형태로 결합된 가교형 Pd(Ⅱ) 화합물에 연구의 초점을 두었다. Pd(Ⅱ) 화합물에 다양한 형태의 말단 리간드를 도입하여 계산하였으며, 또한 두 가교 리간드의 헤테로 원자들 사이의 상호 작용(O…O, S…S, Se…Se)에 의한 구조적 변화를 조사하였다. Pd는 LANL2DZ, 다른 원자는 3-21g*, 6-31g*의 기저함수를 사용하였으며, 계산 방법은 밀도범함수 이론 (DFT)를 사용하여 최적화하였다. 원자들의 전하는 NBO 방법을 사용하여 원자들의 전하 분포를 조사하였다.Pd(Ⅱ) 화합물의 경우, 말단 리간드의 종류에 따른 1) 양쪽에 전하가 없는 말단 리간드를 갖는 A 화합물, 2) 전하가 있는 것과 전하가 없는 말단 리간드를 갖는 B 화합물, 3) 양쪽 모두 전하가 있는 말단 리간드를 갖는 C 화합물들로 분류하였다. 또한, 중심 금속에서 말단 리간드의 환경 변화에 따른 영향과 Pd(Ⅱ) 화합물에서의 가교 리간드의 기하학적 구조를 자세히 조사하였다. 이러한 연구 결과, 중성 말단 리간드를 갖는 A 화합물들은 다른 화합물들에 비해 가교 리간드의 헤테로 원자 사이에 강한 상호 작용을 나타내었다. selenophene를 갖는 Pd(Ⅱ) 화합물이 thiophene, furan를 갖는 화합물보다 분자내 상호작용을 더 잘하는 것으로 밝혀졌다.