La réaction de [3,5-Ph2-C2N3S]2 avec [CpCr(CO)3]2 dans du toluène à la température ambiante donne un produit d'addition par l'intermédiaire d'une liaison Cr-S, formulée comme CpCr(CO)3SN3C2Ph2, pour qui le RMN, IR et des données d'analyse de combustion sont juste. La structure a été déterminée par un étude de diffraction monocristalline des rayons-X ( P21/ n, a = 8.4611(17) Å, b = 20.509(4) Å, c = 11.757(2) Å, β = 104.453(7)°). La longueur du liaison Cr-S, 2.4908(11) Å, correspond à un ordre de liaison de 1,0 à partir de >90 valeurs pour CpCr(CO) x or Cp*Cr(CO) x groupements ( x = 2, 3) lié à S qui sont utilisés pour établir une échelle de Pauling d'ordre du liaison spécifique pour cette classe de composés. Des réactions similaires en utilisant les thiatriazinyls fluorés dérivés de [3-Ph-5-CF3-C2N3S]2 ou [4-MeOC6H4-5-CF3-C2N3S]2 sont accompagnés par la perte de CO pour produire CpCr(CO)2SN3C2PhCF3 ( P1, a = 8.0929(8) Å, b = 10.3160(10) Å, c = 11.2405(11) Å, α = 70.032(2)°, β = 72.076(2)°, γ = 82.375(2)°) et CpCr(CO)2SN3(CCF3)(C6H4OCH3) ( P21/ c, a = 8.1311(7) Å, b = 24.284(2) Å, c = 9.1025(8) Å, β = 97.218(2)°), également entièrement caractérisé par spectroscopie et de la cristallographie. Leurs longueurs des liaisons Cr-S, 2.2987(14) et 2.2965(11) Å, correspond à un ordre de liaison de 1.5. Calculs à la théorie de la fonctionnelle de la densité (TFD) hybrides (U/R)B3PW91/6-311+G(2df,2p)//B3PW91/6-31G(2d,p) montrer que le complexe de tricarbonyl a une liaison inhabituelle σ, mais les complexes thiatriazinyls fluorés sont liés en façon π. [ABSTRACT FROM AUTHOR]