Regioselektive Allyl-Allyl-Kreuzkupplungen ohne Übergangsmetallkatalysator.
- Resource Type
- Article
- Authors
- Ellwart, Mario; Makarov, Ilya S.; Achrainer, Florian; Zipse, Hendrik; Knochel, Paul
- Source
- Angewandte Chemie. 8/22/2016, Vol. 128 Issue 35, p10658-10662. 5p.
- Subject
- *CHEMICAL reactions
*CHEMISTRY
*CHEMICAL energy
*CHEMICAL processes
*CHEMIEXCITATION
- Language
- ISSN
- 0044-8249
Die Reaktion von Allylzinkhalogeniden mit Allylbromiden in einer 1:1-Mischung aus THF und DMPU liefert selektiv 1,5-Diene nach einem SN2-ähnlichen Mechanismus. Die Allylzinkverbindung reagiert an der sterisch stärker gehinderten Seite (γ-Position) des Allylsystems und liefert ausschließlich die γ,α′-Allyl-Allyl-Kreuzkupplungsprodukte. Bemerkenswerterweise bleibt die stereochemische Konfiguration der Doppelbindung während der Kreuzkupplung erhalten. Dabei werden diverse funktionelle Gruppen (Ester, Nitril) toleriert. Diese Kreuzkupplung von Allylzinkreagenzien kann auch mit Propargyl- und Benzylhalogeniden durchgeführt werden. Zudem zeigen Dichtefunktionalrechnungen die essenzielle Rolle von Lithiumchlorid in dieser Substitutionsreaktion. [ABSTRACT FROM AUTHOR]